飲用水中和的頂空氣相色譜測(cè)定法

飲用水中和的頂空氣相色譜測(cè)定法

測(cè)定飲用水中和的含量，山東魯創(chuàng)分析儀器有限公司采用頂空毛細(xì)管柱氣相色譜法，用特異性DB-624毛細(xì)管柱氣相色譜法測(cè)定水中和四氧化碳。結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)為>0.999，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.5%~8.3%，、的平均回收率為97.5%~103.3%；的線(xiàn)性范圍為2.0~10.0μg/L，檢出限為0.02μg/L；線(xiàn)性范圍為1.0~5.0μg/L，檢出限為0.003μg/L。該方法簡(jiǎn)便、快速，具有較好的精密度與準(zhǔn)確度，可用于水中、的測(cè)定。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

GC-9860型氣相色譜儀-電子捕獲檢測(cè)器(ECD)，Agillent DB-624毛細(xì)管色譜柱(30m×0.32mm，1.8μm)，LC-6890型頂空自動(dòng)進(jìn)樣器。、(色譜純)、甲醇和抗壞血酸(分析純)均購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)，水(超純級(jí)，用前煮沸10min，放冷)。

1.2 頂空-色譜條件

1.2.1 頂空儀條件 頂空平衡溫度為60℃，平衡時(shí)間為30min，樣品環(huán)溫度為85℃，傳輸線(xiàn)溫度為90℃，進(jìn)樣時(shí)間為0.5min，氣相色譜循環(huán)時(shí)間為6min。

1.2.2 色譜條件 高純N2載氣，柱流量為5.0ml/min：進(jìn)樣方式為頂空自動(dòng)進(jìn)樣，分流比為10：1；進(jìn)樣口溫度為220℃；檢測(cè)器溫度為250℃，尾吹氣流量為30ml/min；柱溫程序：初溫40℃，1min后以13℃/min升溫至85℃。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 準(zhǔn)確稱(chēng)取0.8026g(99.6%)和0.4020g(99.5%)分別放入裝有少許甲醇的100ml容量瓶中，定容至刻度，此溶液為P(CHCl3)=8.00mg/ml、

P(CCl4)=4.00mg/ml。

1.3.2標(biāo)準(zhǔn)使用液 分別取1.0ml上述各單標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入到盛有約100ml甲醇的200ml容量中，用甲酵定容至刻度，此為混合標(biāo)準(zhǔn)使用液。取1.0ml混標(biāo)使用液于100ml容量瓶中，純水定容，此為標(biāo)準(zhǔn)使用液，濃度分別為p(CHCl3)=0.40μg/ml、p(CCl4)=0.20μg/ml。

1.4 樣品制備

頂空瓶使用前在120℃烘烤2h。自來(lái)水采樣時(shí)先加0.3~0.5g抗壞血酸于樣品瓶?jī)?nèi)，取水至滿(mǎn)瓶，密封低溫保存，24h內(nèi)完成測(cè)定。

2 試驗(yàn)步驟：

2.1 色譜柱的選擇

Agilent DB-624毛細(xì)管色譜柱是專(zhuān)為分析揮發(fā)性?xún)?yōu)先污染物設(shè)計(jì)的，、是歐洲紅色名單中的揮發(fā)性有機(jī)物，該色譜柱對(duì)其具有較好的選擇性。

2.2 頂空平衡溫度和時(shí)間的選定

選擇在60℃下恒溫30min可達(dá)到**平衡狀態(tài)，進(jìn)行平行樣測(cè)定時(shí)，不能多次從同一個(gè)頂空瓶中取樣，而要用一組頂空瓶進(jìn)行試驗(yàn)。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)

取1.00、2.00.5.00ml標(biāo)準(zhǔn)使用液，分別加入到3個(gè)200ml容量瓶中，用純水稀釋至刻度，

配制成濃度為2.0、4.0、10.0μg/L和濃度為1.0、2.0、5.0μg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶掖系列。以峰面積(y)為縱坐標(biāo)，濃度(x)為橫坐標(biāo)繪制工作曲線(xiàn)，的回歸方程為y=1275x ＋719，相關(guān)系數(shù)為0.9997；的回歸方程為y=101221x-5076，相關(guān)系數(shù)為0.9995。

2.4 檢出限及測(cè)定下限將純水空白進(jìn)樣11次，以3倍空白標(biāo)準(zhǔn)偏差為樣品的檢出限，經(jīng)計(jì)算，和四氧化碳的檢出限分別為5.0×10、7.8×10μg/L；同時(shí)，以4倍檢出限為測(cè)定下限，經(jīng)計(jì)算，和的測(cè)定下限分別為0.02、0.003μg/L。

2.5 加標(biāo)回收率試驗(yàn)

取自來(lái)水和純凈水樣于200ml容量瓶中，分別加入2.00ml含CHCl3(0.40μg/ml)和CCl4(0.20μg/ml)的標(biāo)準(zhǔn)使用液，定容至刻度。在相同條件下做3次平行測(cè)定，計(jì)算加標(biāo)回收率。飲用水中和的頂空氣相色譜測(cè)定法的加標(biāo)回收率為97.5%~104.2%。

2.6 精密度試驗(yàn)

分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液和自來(lái)水樣品各6次，計(jì)算日內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：在相同條件下對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)測(cè)定6d，計(jì)算日間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。本方法可擁有理想的精密度，